Азотнокислое серебро (нитрат серебра, ляпис) – бесцветные прозрачные кристаллы в виде пластинок или белых цилиндрических палочек, без запаха, под действием света темнеют.
Азотнокислое серебро хранится в хорошо укупоренных банках с притертой пробкой, в защищенном от света месте .
Азотнокислое серебро реагирует с хлористыми соединениями, входящими в состав пота. Обычно используются 1 - 10%-е растворы (в различных растворителях), которые взаимодействуют с солями хлористого натрия и хлористого кальция потожирового вещества. В результате реакции образуется хлористое серебро, под воздействием солнечного света или ультрафиолетовых лучей оно легко распадается и переходит в металлическое серебро, которое окрашивает след руки в темно-коричневый (вплоть до черного) цвет.
Азотнокислым серебром выявляют следы рук на пористых (впитывающих потожировое вещество) поверхностях.
Давность образования следов , которые выявляются растворами азотнокислого серебра,как правило, не превышает 6 месяцев.
Не рекомендуется выявлять следы рук растворами азотнокислого серебра на темных и пестрых поверхностях, так как выявленный след (темно-коричневого или черного цвета) будет практически не заметен на темном или пестром фоне, что исключает дальнейшее исследование.
Применение азотнокислого серебра исключает дальнейшее медико-биологическое изучение вещества следа.
Методика выявления следов рук растворами азотнокислого серебра:
ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ
Растворы азотнокислого серебра, готовящиеся в лабораторных условиях
Раствор №1
Раствор № 2
Раствор № 3
Последовательность смешивания ингридиентов в растворах №№ 1-3, должно соответствовать порядку их перечисления.
Количество азотнокислого серебра допустимо изменять на 1-1,5 г., как в сторону уменьшения, так и в сторону увеличения его количества.
Раствор №4. Водный раствор йода с раствором азотнокислого серебра
Водный раствор йода готовится по следующей схеме:
Сначала готовят водный раствор йода - порошкообразный йод растворяют в холодной воде из расчета 0,5г йодистого порошка на 30 г холодной дистиллированной воды. Процесс растворения йода продолжается до трех часов, после чего раствор фильтруется.
Профильтрованный раствор йода смешивают с таким же количеством 3-процентного раствора азотнокислого серебра, в результате образуется йодистое серебро.
К смеси добавляют 2-3 капли ацетона.
Приготовленный раствор хранят в темной посуде.
Готовые растворы азотнокислого серебра
Готовые растворы азотнокислого серебра в различных растворителях выпускаемые рядом зарубежных фирм, имеют следующие преимущества:
Не затрачивается время на приготовление;
Удобная расфасовка, при необходимости возможно применять на месте происшествия;
Наличие пульверизатора, что облегчает процесс нанесения раствора на объект;
Длительный срок хранения.
ОБРАБОТКА ОБЪЕКТОВ
Растворы азотнокислого серебра наносятся на обрабатываемую поверхность следующими способами:
Распылением (при помощи пульверизатора);
Ватным тампоном или мягкой кисточкой (касательными или промакивающими движениями).
После обработки поверхность высушивается, затем подвергается облучению светом с большим содержанием ультрафиолетовых лучей. Объект можно выставить на солнечный свет или осветить ртутно-кварцевой лампой, не экранированной светофильтром; время облучения зависит от мощности ультрафиолетового осветителя и определяется опытным путем (до появления хорошо видимого следа, окрашенного в коричневый или черный цвет). Продолжительность процесса проявления зависит от состава потожирового вещества следа, его давности, химического состава следовоспринимающей поверхности, мощности облучения и может продолжаться от нескольких минут до нескольких часов.
Весь процесс проявления должен постоянно контролироваться. Проявление следов прекращается при появлении окраски следовоспринимающей поверхности.
Выявленные следы сразу же фотографируются и сохраняются в конверте из светонепроницаемой бумаги.
Выявление следов на плотной бумаге, из которой изготавливаются денежные знаки, облигации и т.д., то желательно применять раствор с большей концентрацией азотнокислого серебра в дистиллированной воде.
Водный раствор йода с азотнокислым серебром (см. раствор №4) наносится на поверхность с помощью пульверизатора или ватного тампона. Необходимо следить, чтобы раствор ровным слоем покрывал обрабатываемую поверхность. Если на поверхности образуются излишки раствора, то они удаляются фильтрованной бумагой. Дальнейшие действия аналогичны описанным выше.
Использование других средств выявления следов в сочетании с обработкой растворами азотнокислого серебра
Применение паров йода может предшествовать окрашиванию следов рук азотнокислым серебром.
Допустимо использовать для выявления следов рук растворы азотнокислого серебра после обработки объекта раствором нингидрина.
Обесцвечивание выявленных следов
Если возникла необходимость вернуть объекту первоначальный вид (ляпис ведет к изменению окраски всего документа), это можно сделать одной из следующих смесей:
1. Раствором хлорной ртути (4%) и насыщенным раствором поваренной соли.
2. Серноватистокислым натрием (5%) и раствором красной кровяной соли. Вначале кистью или ватным тампоном на след наносят раствор хлорной ртути, а затем - растворы указанных солей. След сразу же обесцвечивается, После этого бумага промывается водой и высушивается.
3. 3% раствором цианистого натрия или цианистого калия. Растворы наносят на след с помощью кисти. След сразу же обесцвечивается. Бумага промывается водой и высушивается.
Вернуть объекту первоначальный вид на 100% в большинстве случаев не представляется возможным.
РАСТВОРЫ АЛЛОКСАНА
Аллоксан (мезоксалилмочевина, C 4 H 2 O 4 N 2) – белыое кристаллическое вещество. Хорошо растворим в воде и спирте, розовеет на воздухе. Водные растворы бесцветны, имеют кислую реакцию, при попадании на кожу окрашивают ее в розовый цвет .
Использование аллоксана для выявления следов рук основано на его свойстве вступать в реакцию с продуктами распада белка (при обработке следа аллоксан вступает в реакцию с продуктами распада белковых соединений, входящих в состав пота) и окрашивать их в цвет от оранжевого до красного. В ультрафиолетовых лучах выявленные аллоксаном следы рук имеют свойство люминесцировать.
Растворы аллоксана используют для выявления бесцветных следов рук на пористых поверхностях . Аллоксан чувствителен к азотосодержащим веществам, поэтому не рекомендуется его применять для выявления следов на мелованных высококачественных сортах бумаги, которые содержат в своем составе вещества группы аминного азота.
Использование раствора аллоксана для выявления следов рук исключает дальнейшее биологическое исследование.
Методика выявления следов рук растворами аллоксана:
ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ
1-2%-е растворы аллоксана в ацетоне
Раствор готовят в лабораторных условиях, под вытяжкой. В стеклянную химическую посуду наливают 98-99 г растворителя и добавляют о 1 - 2 г (в зависимости от желаемой концентрации раствора) аллоксана. Содержимое перемешивается стеклянной палочкой до полного растворения кристаллического осадка.
Для обработки следов давностью более 10 суток, допустимо использовать растворы с большей концентрацией аллоксана, до 3 г.
Раствор аллоксана в фреоне
Раствор применяется, чтобы избежать расплывания красителей на документе, если его содержимое важно для других видов исследования или есть вероятность, что расплывшийся краситель заполнит большую часть фона документа, испортив выявленные следы рук.
Для выявления следов рук готовят насыщенный раствор аллоксана в этиловом спирте, затем разбавляют фреоном в пропорции 1:4 по объему.
ОБРАБОТКА ОБЪЕКТОВ
На обрабатываемую поверхность ватным тампоном или пульверизатором равномерно наносится раствор аллоксана. После этого объект 2 - 3 часа должен находиться на дневном свете, а затем его помещают в светонепроницаемый контейнер. След начинает окрашиваться по истечении 2 часов. Полностью химический процесс завершается через 24-28 часов. Следы окрашиваются в оранжевый цвет.
Медленная реакция аллоксана со следами затрудняет оперативное использование, удлиняет сроки производства экспертиз. Этот недостаток устраняетэкспресс-метод проявления следов.
На исследуемую поверхность (лист бумаги) с помощью ватного тампона наносится реактив с аллоксаном. После того, как ацетон улетучится, поверхность обильно смачивается 1% раствором нитрата меди в ацетоне. Затем она сразу же (до высыхания раствора) подвергается интенсивной термической обработке. Для этого объект накрывают листом бумаги и по нему проводят горячим утюгом либо помещают исследуемый предмет над электроплиткой. Следы проявляются тотчас же.
Предлагаемый прием сокращает время проявления с нескольких часов и даже суток до нескольких минут, но при этом может окраситься фон объекта, тем самым снижается контрастность выявленных следов.
Выявленные следы в УФЛ дают яркую малиновую люминесценцию, что позволяет использовать аллоксан для обработки следов на многоцветных поверхностях.
Обесцвечивание фона и следов рук обработанных аллоксаном.
При обработке следов на бумаге, не имеющей проклейки (газетная, оберточная и т.п.), может появиться окрашенный фон, который можно ослабить 1,5% раствором нитрата меди в ацетоне, подкисленным 2 каплями 10% азотной кислоты.
Если документу с проявленными аллоксаном следами нужно вернуть первоначальный вид, рекомендуется смочить его 15% перекисью водорода.
Использование других средств выявления следов рук в сочетании с обработкой аллоксаном
Использование аллоксана не исключает возможности обработки следа нингидрином с последующим окрашиванием в фиолетовый цвет. Если исследуемые следы имеют слабую окраску, их дополнительно обрабатывают нингидрином, который воздействует на другие составляющие потожирового вещества.
РАСТВОР ЙОДА В ВОДНОМ РАСТВОРЕ ЙОДИДА КАЛИЯ
Кристаллический йод – серовато-черные с металлическим блеском пластинки или сростки кристаллов характерного запаха. Летуч при обыкновенной температуре, при нагревании возгоняется, образуя фиолетовые пары. Мало растворим в воде, легко растворим в водном растворе йодидов, растворим в 10 ч. 95%-го спирта, в эфире, хлороформе. Хранится в стеклянных банках с притертыми пробками, в прохладном, защищенном от света месте.
Йодид калия – бесцветные или белые кубические кристаллы или белый мелкокристаллический порошок без запаха, солено-горького вкуса. Во влажном воздухе сыреет. Растворим в 0,75 ч. воды, в 12 ч. спирта и в 2,5 ч. глицерина. Хранится в хорошо укупоренных банках оранжевого стекла .
Йод имеет свойство вступать в реакцию с цинком и медью, образуя растворимый в воде йодид цинка (ZnI2) и малорастворимый в воде йодид меди (CuI) белого цвета.
Йодид меди обладает свойством хорошей адгезии с металлом и способен контрастно выявлять потожировые следы на объектах из меди и сплавов на ее основе (латунь, томпак).
Выявление следов рук производится в нейтральной среде при комнатной температуре. Незащищенные участки металла окрашиваются в белый цвет, а участки, защищенные потожировым веществом следа, темнеют под воздействием йода или остаются без изменений. След руки выявляется позитивно.
Метод позволяет выявлять не только свежие следы , но и следы давностью образования 30-60 суток .
Методика выявления следов рук раствором йода в водном растворе йодида калия :
ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРА
Раствор готовится по следующей схеме:
В 10 мл дистиллированной воды комнатной температуры растворяют 1 г йодида калия;
Добавляют 0,1 – 0, 2 г кристаллического йода,
Перемешивают до полного растворения компонентов
Готовый раствор должен быть прозрачный, желто-коричневого цвета.
Раствор готовится непосредственно перед обработкой объектов.
ОБРАБОТКА ОБЪЕКТОВ
В емкость с готовым раствором помещают объект так, чтобы он не касался стенок (например, зафиксировав пинцетом). Каждые 5 – 10 сек. объект вынимают и осматривают при хорошем освещении с использованием лупы. Как только папиллярные линии проявились достаточно контрастно, обработку прекращают, объект промывают дистиллированной водой и высушивают в токе теплого воздуха. После выявления след фотографируют.
Rp.: Sol. Argenti nitratis 2% 30 мл
DS. Для смазываний
Подготовив отпускную склянку из темного стекла с притертой пробкой, подставку и воронку с небольшим и сравнительно плотным ватным фильтром, промывают последний почти кипящей свежеперегнаннои водой для удаления растворимых органических веществ. Первые промывные воды употребляют для ополаскивания подставки, а последующие - склянки и пробки. Ни в коем случае не следует возвращать промывные воды на фильтр.
После указанной подготовки в подставку отмеривают 30 мл свежеперегнанной воды, процеживают ее в отпускную склянку, добиваясь отсутствия нерастворимых частиц, заметных невооруженным глазом. В фильтрате, находящемся в отпускной склянке, растворяют 0,6 г серебра нитрата и визуально проверяют отсутствие в растворе нерастворимых загрязнений, которые иногда заносятся вместе с недостаточно чистым препаратом. При наличии в растворе соринок его приходится процеживать, рассматривая эту операцию как крайнюю необходимость.
Если имеется стеклянный фильтр (№ 2), то приготовление раствора может производиться обычным путем, т. е. в подставке с последующим фильтрованием жидкости.
Растворы серебра нитрата при отпуске положено опечатывать. Отпуск растворов с концентрацией выше 2% (до 10%) производитсяисключительновруки врача или же по его доверенности, заверенной его собственной печатью. Отпуск растворов серебра нитрата в родильные дома для профилактики бленнореи новорожденных разрешается производить не свыше 2% концентрации с обозначением на этикетке «Для новорожденных» и с указанием процента концентрации раствора цифрой и прописью.
Все чаще на российском рынке стали появляться препараты, содержащие серебро. О полезных свойствах серебра было известно много веков назад, его использовали для дезинфекции, обезвреживания воды и пищи, а также в лечебных целях . На сегодняшний день научно доказано, что серебро непосредственно влияет на бактерии, подавляя их рост. Поэтому абсолютно обосновано использование серебросодержащих препаратов в качестве консервантов, антисептиков, дезинфекционных средств.
Серебро, в отличие от органических (химических) консервантов и дезинфектантов, - природный элемент, не загрязняющий природу. Это - экологически чистый, «зеленый» продукт. Являясь сильным биоцидом для микробов и вирусов, серебро, в отличие от других металлов, в то же время гораздо менее токсично для многоклеточных организмов. В последние десятилетия в связи с широким использованием антибиотиков и химических консервантов ускоряется процесс появления резистентных штаммов возбудителей болезней у людей. Тогда как серебро не создает резистентных штаммов, убивая возбудителей на 100% и не давая им мутировать и размножаться. Таким образом, серебро приближается к параметрам «идеального» консерванта. В связи с этим интерес косметологов к использованию серебра в составе и при производстве косметики начинает нарастать. Однако разные виды серебра в разных формах обладают и разными свойствами. Наиболее широко известны препараты на основе катионного серебра (Ag+ ), в том числе, в составе оксида серебра, солей серебра (нитратов, сульфатов, фосфатов), комплексов серебра (цитратов или лактатов), свободных аквакатионов серебра. Или же препараты на основе коллоидного серебра, содержащие, особенно в случае коллоидного серебра, полученного электрохимически, в качестве примесей к металлическому серебру значительное количество катионного серебра в виде оксида или соли.
Наличие катионного серебра в составе косметических средств может приводить к ряду проблем. Это, прежде всего, седиментационная и химическая неустойчивость, «светобоязнь», повышенная химическая активность (реакции в темноте и на свету), образование нерастворимых осадков, и т.п. Все это сдерживает широкое применение таких материалов в косметической промышленности. Часто серебро в косметических композициях играет роль лишь маркетингового фактора.
Недавно на рынке появились препараты так называемого металлического микродисперсного или нанодисперсного серебра, кластерного серебра, в которых основное количество серебра находится в малотоксичной металлической форме Ag0 . Эти препараты, согласно описаниям производителей, обладают высокой эффективностью и существенно более низкой токсичностью для людей, чем катионное серебро.
Целью данной работы было провести сравнительные исследования различных серебросодержащих препаратов и выявить их основные достоинства и недостатки.
Нами были испытаны следующие продукты:
1. Тиносан СДС (Tinosan SDC, citric acid & silver citrate). Производитель BASF, ранее производился Ciba Speciality Chemicals, Швейцария. Водорастворимый комплекс серебра (цитрат серебра), 0,5% раствор. По данным производителя, этот продукт «производится электрохимически в присутствии лимонной кислоты. Содержит 2400 ррм (мг/кг) ионов серебра. Тиносан светочувствителен, его необходимо хранить в защищенном от света и тепла месте. Хранение конечного продукта в прозрачной упаковке и на ярком свету приводит к снижению антибактериальной эффективности Тиносана. Следует избегать рН выше 7 и температуры выше 30 градусов в целях достижения оптимальной стабильности рецептуры..».
2. Irgaguard B 5000, Irgaguard В 7000. Производитель BASF, ранее производились Ciba Speciality Chemicals, Швейцария. Порошки. Irgaguard B 5000 - цеолит, обработанный солями серебра (цитрат) и цинка. Irgaguard В7000 - пористое стекло, обработанное солью серебра. Содержание серебра 0,75- 1%.
3. Коллоидное серебро , электрохимическое серебро («серебряная вода»). Продукция, получаемая с помощью бытовых электрохимических аппаратов с использованием чистой воды. Состав: аквакатионы серебра Ag+ , оксиды серебра в водной среде, получаемые электролизом с серебряными электродами, в т.ч. в режиме плазменного разряда, концентрация серебра до 50-100 мг/л.
4. Арговит (Витар) , концентрированный раствор биосеребра. Производитель ООО НПЦ «Вектор-Вита», Новосибирск. Комплекс высокодисперсного (кластерного) серебра с медицинским поливинилпирролидоном ПВП. Малые размеры частиц (20-40 ангстрем). Выпускается в виде концентрированного 20% раствора, используется в виде разбавленных водных растворов. Смесь металлического и ионного серебра, содержание серебра в сухом порошке 5-7%, в растворе - 1-1,2% (10000- 12 000 ррм).
6. Аргоника . Сыворотка. 5% водный раствор кластерного серебра с добавкой хитозана. Производитель ООО НПЦ «ВекторПро», Новосибирск. В 10-миллилитровом флаконе-капельнице содержится 20 мг серебра (2000 ррм).
7. Арголайф. Сульфат серебра, поливинилпирролидон, вода деминерализованная. 0,05% (500 ррм) раствор коллоидного серебра. Производитель ООО «Артлайф», Москва.
8. Повиаргол (Poviargol). Порошок для приготовления раствора для наружного применения. Производитель ИВС РАН, С-Петербург. Наночастицы серебра, стабилизированные ПВП. Медицинская субстанция. Противомикробное средство с широким спектром действия. Противомикробное действие препарата резко ослабляется в растворах NaCl, поэтому использование его в 0,9% растворе NaCl не рекомендуется.
9. AgБион-2 (водная среда). Производитель концерн «Наноиндустрия», Москва. Сертифицирован для целей дезинфекции. Водная дисперсия кластерного серебра, изготовленная с использованием обратных мицелл. Состав: Серебро - 0,045% (450 ррм), вода - 97,855%, ПАВ (натрия диоктилсульфосукцинат, AOT) - 2,1%.
10. Концентраты коллоидного серебра КНД-С, коллоидного серебра и меди КНД-СМ. ПроизводительООО «НПП «Сентоза Факторинг НП», Москва. КНД-С: содержание металлического (нульвалентного) серебра Ag0 =1000-5000 ррm (0,1-0,5% масс.%); КНД-СМ : содержание металлического (нульвалентного) серебра Ag0 =1000-4000 ррм, меди 1000-4000 ррm.
11. Концентрат коллоидного серебра КНД-С-К Косметическое сырье. ПроизводительООО «НПП «Сентоза Факторинг НП», Москва.Содержание металлического (нульвалентного) серебра 0,1 - 0,5% (1000-5000 ррм).
10. Биологически активная добавка «АРЕГОНА» (КНД-СП) для использования в пищевой промышленности при производстве биологически активных добавок к пище . Производитель ООО «НПП «Сентоза Факторинг НП», Москва.Содержание металлического (нульвалентного) серебра 0,003 - 0,1% (30-1000 ррm).
12. Нитрат серебра . Серебро азотнокислое, х.ч. Производитель ОАО «Аурат». Москва.
13. Сульфат серебра . Серебро сернокислое, х.ч. Производитель ОАО «Аурат». Москва.
В соответствии с теорией Ми и экспериментальными данными , наноразмерные частицы (НЧ) серебра, золота и платины имеют выраженные полосы поглощения света в УФС и видимом свете. Так, для наночастиц серебра длина волны максимума полосы поглощения поверхностного плазмонного резонанса (ППР) лежит в области 385 - 500 нм, в зависимости от размера наночастиц и состава среды. Это позволяет, в отличие от катионного серебра, наглядно видеть наличие наночастиц серебра в продукте при достаточных концентрациях (желтое или желто-коричневое окрашивание), а также следить за изменениями формы, размера и химического состава наночастиц серебра. Увеличение размера наночастицы приводит к увеличению длины волны максимума поглощения ППР. Растворы, содержащие частицы серебра с размерами менее 0,5-1 нм, в видимой области бесцветны. Таким образом, простое сравнение длин волн максимума полосы поглощения поверхностного плазмонного резонанса (ППР) позволяет наглядно сравнивать размеры присутствующих в среде НЧ, а исчезновение этой полосы свидетельствует об исчезновении (разрушении) НЧ.
Наличие в растворе (дисперсии) катионного серебра легко определяется добавлением к нему физиологического раствора хлорида натрия (0,9% NaCl). Либо немедленно, либо через небольшой промежуток времени выпадает осадок хлористого серебра, чернеющий на свету. Седиментационная устойчивость (СУ) исследовалась в разбавленных растворах под воздействием солнечного света. Концентрация растворов в дистиллированной воде - 10-30 ррм. Использовали кварцевые кюветы 1 см, цифровой спектрофотометр СФ-56.
Типичный спектр поглощения ППР наночастиц серебра приведен на рисунке 1.
Спектры дисперсий с добавленным 0,9% раствором NaCl измеряли через 1 час, 10 часов, 24 часа, и далее через 3 дня. Результаты испытаний оптических свойств, стабильности серебросодержащих препаратов в присутствии 0,9% NaCl и седиментационной устойчивости на свету (СУ) образцов приведены в таблице 1.
Таблица 1. Оптические свойства и стабильность серебросодержащих препаратов в присутствии 0,9% NaCl, седиментационная устойчивость на свету (СУ).
|
Наночастицы, дисперсии (растворы) |
Длина волны max.ППР, нм |
Реакция с 0,9% NaCl |
|
|---|---|---|---|
|
Нитрат серебра, сульфат серебра, цитрат серебра, лактат серебра |
осадок немедленно |
||
|
Коллоидное серебро (электрохимическое) |
осадок немедленно |
||
|
Тиносан СДС |
осадок немедленно |
||
|
Арголайф |
осадок немедленно |
||
|
Irgaguard B 5000, Irgaguard В 7000 (экстракты) |
осадок через 10 ч. |
||
|
Аргоника, разбавлен в 4 раза |
осадок через 24 ч, обесцвечивание раствора |
||
|
Арговит, исходный раствор |
осадок через 100 ч, полоса ППР исчезла |
||
|
Арговит, разбавлен в 4 раза, через неделю |
полоса ППР ослаблена |
+— |
|
|
Ag-бион-2 разбавленная дисперсия |
осадок через 150 ч, полоса ППР исчезла |
||
|
Повиаргол, разбавленный |
413 осадок через 150 ч. |
осадок через 10 ч, полоса ППР исчезла |
|
|
КНД-С (КНД-С-К, КНД-СП), разбавленный |
403 осадка нет* |
осадок через 500 ч, полоса ППР ослаблена |
*- сохранил интенсивность и форму через 1 год.
На рисунках 1-10 приведены электронные спектры препаратов серебра в разбавленных водных растворах и в разбавленных водных растворах с добавкой 0,9% раствора NaCl (1 мл к 10 мл раствора серебра).
Рисунок 1. Электронный спектр поглощения НЧ серебра (КНД-С-К), концентрация в воде 16 ррм.
Рисунок 2. Электронный спектр поглощения раствора КНД-С-К 10 ррм+ 0,9% NaCl.
Рисунок 3. Электронный спектр поглощения раствора дисперсии AgBion-2.
Рисунок 4. Электронный спектр поглощения раствора Аgбион-2 1:20 + 0,9% NaCl.
Рисунок 6. Электронный спектр поглощения раствора Арговит 1:4 + 0,9% NaCl.
Рисунок 5. Электронный спектр поглощения раствора Арговит исх, мах 407.
Рисунок 7. Электронный спектр поглощения раствора Аргоника, исходный.
Рисунок 8. Электронный спектр поглощения раствора Аргоника, разбавлен + 0,9% NaCl.
Рисунок 9. Электронный спектр поглощения раствора Повиаргола разбавленного.
Рисунок 10. Электронный спектр поглощения раствора Повиаргола разб. 40,7 ррм + 0,9% NaCl.
В электронном спектре Аргоники нет видимой полосы ППР наночастиц серебра (в диапазоне длин волн 380-450 нм), однако имеется поглощение с максимумом 258 нм, не исчезающее при обработке раствора Аргоники раствором NaCl. Разбавленный раствор Повиаргола даже в отсутствии раствора NaCl через 150 часов на свету образует осадок, при этом полоса ППР раствора существенно ослабляется. Наиболее стабильны в разбавленном растворе и под воздействием NaCl препараты Арговит, Ag-бион-2 и, особенно, КНД-С (КНД-С-К, КНД-СП). Причем электронные спектры разбавленных растворов КНД-С (КНД-С-К, КНД-СП) сохраняются неизменными на свету в течение нескольких лет, а в присутствии NaCl на свету - от 3-х недель до 3-х месяцев.
Как следует из полученных данных, препараты катионного серебра, а также коллоидного серебра и кластерного серебра нестабильны в присутствиираствора NaCl, дают осадки с анионом хлора, т.е. содержат заметные количества серебра в катионной форме. Под воздействием анионов хлора, а в ряде случаев по прошествии некоторого времени, частицы кластерного металлического серебра и НЧ разбавленных растворов Повиаргола, Аgбион-2, Арговита, Аргоники разрушаются (обесцвечивание раствора, осадки). Это свидетельствует о недостаточно эффективной стабилизирующей способности используемых при их синтезе стабилизаторов, в т.ч. ПВП и AOT, а также о неполной конверсии катионов серебра в металл.
Наночастицы нульвалентного металлического серебра типа КНД не содержат в своем составе обнаруживаемых примесей катионного серебра (отсутствуют осадки с анионом хлора, с анионом CrO4- ), и обладают, вследствие этого, высокой стабильностью в течение длительного времени, в т.ч. в присутствии анионов хлора. Кроме этого, наблюдается высокая седиментационная стойкость (годы) концентрированных и разбавленных растворов, в том числе на свету.
Ниже приведены результаты микробиологического исследования бактериостатического действия Концентрата коллоидного серебра КНД-С-К на условно-патогенные микроорганизмы, персистирующие в косметическом сырье (ГУ НИИЭМ им. Н.Ф. Гамалея РАМН, 2008). Работа была выполнена в соответствии с методическими указаниями МУК 4.2. 801-99.
В работе использованы следующие штаммы микроорганизмов: E.coli (ATCC 11 229); Candida albicans (ATCC 10 231); Staphylococcus aureus (ATCC 6538); Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15 442); Bacillus subtilis (IP 58 232 из коллекции ГУ НИИЭМ им. Н.Ф.Гамалеи РАМН). Все штаммы относятся к факультативно-аэробным микроорганизмам с типичными биохимическими свойствами, подтвержденными тест-системами API 20 Е, API 20 Staph, API 20 Aux, API 20 NE фирмы BioMerieux (Франция). Тест-исследования проводились на серийном Концентрате коллоидного серебра КНД-С-К.
Результаты приведены на диаграммах 1 и 2.
Диаграмма №1. Концентрация С (Ag0 ) = 0,05-0,1 ppm.
Bs - Bacillus subtili, Sa - Staphylococcus aureus, Ec - Escherichia coli, Pa - Pseudomonas aeruginosa, Ca - Candida albicans
Диаграмма №2. Концентрация С (Ag0 ) = 1-10 ppm.
Bs - Bacillus subtili, Sa - Staphylococcus aureus, Ec - Escherichia coli, Pa - Pseudomonas aeruginosa, Ca - Candida albicans.
Данные нагрузочных микробиологических тестов показали, что в изученных концентрациях образец Концентрата коллоидного серебра КНД-С-К №1069 обладал бактерицидным действием в отношении Staphylococcus aureus; выраженным бактериостатическим эффектом по отношению к Е.coli, Candida albicans, Pseudomonas aeruginosa, Bacillus subtilis, взятых в концентрации 106 КОЕ/г микроорганизмов при концентрации наночастиц металлического серебра С(Ag0 ) = 0,05-0,1 ppm. При более высоких концентрациях наночастиц металлического серебра Ag0 и тест-штаммов отмечали бактерицидное действие изученного образца коллоидного серебра.
Таким образом, КНД-С-К является активным биоцидом в водной среде, начиная с 0,1 ррм. Следует отметить, что активность наночастиц серебра зависит от вязкости рабочей среды, и при увеличении вязкости среды бактерицидное действие начинается при более высоких концентрациях.
Ранее неоднократно отмечалось, что наночастицы металлического серебра гораздо менее токсичны, чем катионное серебро.
Было показано , что некоторые виды серебра в нанодисперсной форме обладают существенно более низкой токсичностью, чем обычные соли серебра.
В работе использована водная дисперсия препарата наночастиц серебра Арговит. Полученные результаты позволяют заключить, что в ряде случаев отмечается воздействие введения НЧ на показатели состояния организма животных, во всяком случае, при высокой дозе препарата, 1000 мкг/кг/день. В числе эффектов, заведомо не обусловленных влиянием сопутствующих факторов (ПВП, действие серебра как химического вещества независимо от степени его дисперсности), следует указать на повышение всасывания ОВА, активность АСТ сыворотки крови, снижение уровня глюкозы натощак. В случае низких доз НЧ (100 мкг/кг/день) упомянутые эффекты либо отсутствуют, либо являются маргинальными, статистически недостоверными.
Данные по сравнительной антимикробной активности Повиаргола и Арговита приведены В.А. Бурмистровым (ООО НПЦ «Вектор-Вита) . Испытания проводились в ГНЦ ВБ «Вектор». В качестве среды использовали мясо-пептонный бульон с 0,1% глюкозы. Микробная нагрузка равнялась 103 кл/мл. МИК для Staphylococcus aureus Повиаргола и Арговита равны 1-2 и 0,5-1 мкг/г (1-2 и 0,5-1 ррм), для Е.coli - 5 и 5 мкг/г, для Pseudomonas aeroginosa - 25 и 10 мкг/г соответственно. Исследование токсичности для Арговита показало, что LD50 равно 700 мкг/г (мыши) и 500 мкг/г (крысы).
Результаты исследования токсичности субстанции КНД-С-К показало , что серебро в виде металлических наночастиц в составе субстанции КНД-С-К обладает низкой токсичностью, препарат может быть отнесен к IV группе опасных веществ.
Исследование токсичности и опасности концентрата дисперсии коллоидного серебра КНД-С показало, что в условиях острого опыта с внутрижелудочным введением, оно относится к малоопасным веществам IV класса опасности (LD50 не выявляется), а при нанесении на кожу - к IV классу малоопасных веществ, согласно классификации ГОСТ 12.1.007-76. Резорбтивное действие концентрата дисперсии коллоидного серебра КНД-С в условиях 2-х недельного его испытания «пробирочным» методом на хвостах мышей не выявлено. Местное раздражающее действие нативного концентрата дисперсии коллоидного серебра КНД-С при однократном нанесении на кожу не обнаружено (IV класс). Повторные аппликации не приводят к развитию раздражающего эффекта. При внесении в конъюнктивальный мешок глаза концентрат дисперсии коллоидного серебра КНД-С вызывал слабое раздражающее действие (IV класс). По достоверности отличия среднегрупповых показателей опытной и контрольной групп в тесте ГЗТ концентрат дисперсии коллоидного серебра КНД-С сенсибилизирующей активностью не обладает. По результатам исследования ингаляционного воздействия летучих компонентов «Концентрата дисперсии коллоидного серебра КНД-С, в насыщающих концентрациях он может быть отнесен к IV классу малоопасных дезинфицирующих средств по степени летучести.
Таким образом, сравнение экспериментальных данных для препаратов кластерного серебра и металлического нульвалентного серебра показывает, что последнее обладает более высокой активностью при меньшей токсичности.
Повышенная токсичность препаратов кластерного серебра по сравнению с нульвалентным серебром, скорее всего, связана с наличием в их составе примесей катионного серебра (таблица 1), являющегося веществом II-группы опасности.
Кроме этого, их более низкая активность может быть связана с тем, что примесное катионное серебро быстро расходуется (выпадает в осадок, образует малорастворимые малоактивные формы и соединения, и т.п.), в связи с чем, доля активного серебра может быть меньше, чем общая концентрация серебра в препарате, что особенно важно для «активных» косметических продуктов.
Некоторые характеристики и свойства различных форм серебра суммированы ниже в таблице 2.
Таблица 2. Сопоставление свойств катионного, коллоидного кластерного и нульвалентного металлического серебра.
|
Коллоидное (катионное) серебро Серебряная вода, Тиносан СДС, Арголайф |
КЛАСТЕРНОЕ СЕРЕБРО AgБион-2, Арговит, Повиаргол, Аргоника |
Нульвалентное серебро КНД-С-К КНД-С, КНД-СМ, КНД-СП |
|---|---|---|
|
Наличие катионного серебра |
Наличие примесей катионного серебра |
Катионное серебро отсутствует |
|
Маленькая «супер»концентрация (максимум 100 мг/кг) |
Концентрация до 2000 мг/кг (Повиаргол - порошок, 7,5% серебра) |
Концентрация до 15 000 мг/кг в растворе, 8-14% в порошке |
|
Относительно мала бактерицидная активность - МИК= 20-40 мг/кг. |
МИК= 0,5-2 мг/кг. |
МИК= 0,1-0,5 мг/кг. |
|
Малая стабильность и срок действия - до 2-3 месяцев. |
Более 1 года. Повиаргол в растворе - до месяца |
Более 3 лет. |
|
Трудно получить в виде порошка и в других формах и видах |
Трудно получить в виде порошка, кроме порошка Повиаргола |
Любые формы и виды. |
|
Высокая стоимость производ-ства для потребителя - нужна установка, серебряные электроды, электроэнергия, специалисты-электрохимики. |
Двухстадийный «мицелляр-ный» синтез («обратные мицеллы»), Повиаргол- одностадийный синтез с распылительной сушкой продукта |
Одностадийный прямой синтез, в различных растворителях |
|
Ограниченный состав среды - вода и водные растворы. |
Ограниченный состав среды - вода и водные растворы, для Повиаргола - порошок, растворимый в воде, спирте. |
Вода и водные растворы, спирты, глицерин, ДМСО, мёд, и др., порошки, нанесенные на ткани, пленки, сорбенты, гидроколлоиды, гели, спреи, мази, аэрозоли, и т.п. |
|
В составе могут иметься опасные компоненты, в т.ч. неорганические и органические кислоты, примеси из электродов, и т.п. |
В составе могут иметься опасные компоненты, в т.ч. анионные ПАВ, синтетические полимеры (ПВП). |
В составе нет опасных компонентов, только природные компоненты высокой чистоты. |
|
II группа опасности катионного серебра. |
III-IV группа опасности. |
IV группа опасности. |
|
Нет промышленного сертифицированного производства растворов. |
Есть сертифицированное промышленное производство растворов и порошка Повиаргола |
Есть сертифицированное промышленное производство растворов, порошков. |
|
Низкая светостойкость. |
Средняя светостойкость |
Высокая светостойкость. |
|
Несовместимость со многими компонентами практических систем (в т.ч. физиологические растворы - осадок) |
Ограниченная совместимость с компонентами практических систем (в т.ч. физиологические растворы - обесцвечивание, осадок) |
Совместимо и стабильно с физиологическими растворами, протеинами, сульфидами, компонентами крови, компонентами лекарственных средств, антибиотиками, сульфаниламидами и т.п. |
|
Дезинфектанты для смываемых (шампуни, мыла) и не смываемых композиций. Внутритарные консерванты, антимикробные добавки и ранозаживляющие и противовоспалительные средства с длительным сроком хранения. Дезодоранты. |
||
|
Рабочая концентрация- 2-50 ррм |
Рабочая концентрация- 5-700 ррм |
Рабочая концентрация- 0,5-50 ррм |
Как следует из анализа литературных и полученных экспериментальных данных, практически полное отсутствие катионного серебра в субстанциях нульвалентного серебра, кроме пониженной токсичности, обеспечивает также и другие полезные свойства этих видов серебра, т.е. дает новое качество, новый уровень продукта, еще больше приближая его к понятию «идеального» консерванта, позволяя использовать все достоинства препаратов серебра без их основных недостатков.
Имеющиеся на рынке препараты серебра могут быть использованы в самых различных целях - от дезинфекции производственных помещений и тары, до внутритарных консервантов и ранозаживляющих добавок. Учитывая сложность и разнообразие составов косметических композиций (особенно содержащих натуральные компоненты - экстракты, эфиры, масла и т.п.), широкий диапазон их вязкостей - необходимо для каждой разрабатываемой композиции, в зависимости от решаемых задач, экспериментально подбирать наиболее подходящее серебросодержащее средство в оптимальной концентрации.
Это позволит косметологам создавать новые линейки современных высокоэффективных и безопасных косметических продуктов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Krause C., Oligodynamische Wassersterilisierung durch Katadynsilber, Gesundheits-Ing., Heft 6, 1929.
2. Л.А.Кульский. Серебряная вода. Киев, Наукова думка, 1978, 9 издание, 103 с.
3. М. Д. Машковский. Справочник «Лекарственные средства», 14 изд., 2000 год.
4. Б.Г. Ершов. Наночастицы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2001, т. XLV, №3, с.20-30.
5. Шумакова А.А., Смирнова В.В., Тананова О.Н., Трушина Э.Н., Кравченко Л.В., Аксенов И.В., Селифанов А.В., Сото С.Х., Кузнецова Г.Г., Булахов А.В., Сафенкова И.В., Гмошинский И.В., Хотимченко С.А. Токсиколого-гигиеническая характеристика наночастиц серебра, вводимых в желудочно-кишечный тракт крыс. Вопросы питания,2011.-N 6.-С.9-18.
6. Шумакова А.А., Тананова О.Н., Смирнова В.В., Арианова Е.А., Аксенов И.В. Токсиколого-гигиеническая характеристика наночастиц серебра, вводимых в желудочно-кишечный тракт крыс. Материалы XII Всероссийского Конгресса диетологов и нутрициологов с международным участием «Питание и здоровье» Москва 29 ноября-1 декабря 2010 г., с. 98.
7. www.vector-vita.narod.ru.
8. Научный отчет по изучению токсичности и опасности концентрата дисперсии коллоидного серебра «КНД-С-К». Испытательный лабораторный центр Государственного унитарного предприятия Московский городской центр дезинфекции, Москва, 2007.
Класс заболеваний
- Не указано. См. инструкцию
- Не указано. См. инструкцию
Фармакологическое действия
- Не указано. См. инструкцию
- Гомеопатические средства
Раствор Серебра нитрат (Argentnitras)
Инструкция по медицинскому применению препарата
Описание фармакологического действия
В небольших концентрациях серебра нитрат оказывает вяжущее и противовоспалительное действие, в более крепких растворах прижигает ткани. Обладает бактерицидными (уничтожающими бактерии) свойствами.
Показания к применению
Применяют наружно при эрозиях (поверхностном дефекте слизистой оболочки), язвах, избыточных грануляциях (образовании соединительной ткани на месте раневой поверхности), трещинах, при остром конъюнктивите (воспалении наружной оболочки глаза), трахоме (инфекционном заболевании глаз, которое может привести к слепоте), при хроническом гиперпластическом ларингите (хроническом воспалении гортани, сопровождающемся образованием в ней воспалительных складок и валиков) и т. п. Назначают в виде водных растворов, мазей, а также в виде ляписных карандашей.
Форма выпуска
Противопоказания к применению
Не выявлено.
Побочные действия
Не выявлено.
Способ применения и дозы
Наружно для смазывания кожи и для прижиганий применяют 2-10% раствор, 1-2% мазь; для смазывания слизистых оболочек - 0,25-2% раствор.
Ранее иногда назначали при хроническом гастрите и язвенной болезни желудка в качестве противовоспалительного средства внутрь в виде 0,05% раствора по 10-20 мл (0,005-0,01 г) взрослым за 15 мин до еды. Раствором (2%) серебра нитрата ранее широко пользовались для профилактики бленнореи (острого гнойного воспаления наружной оболочки глаз) у новорожденных. Для этого сразу после рождения ребенку протирают веки ватой (отдельным тампоном каждый глаз), слегка оттягивают нижнее веко, приподнимают верхнее и выпускают из стерильной пипетки на конъюнктиву (наружную оболочку глаза) по одной капле 2% раствора серебра нитрата. После этого осторожно отпускают веки. После закапывания глаза не промывают. Раствор серебра нитрата должен быть свежим (однодневный), не содержать осадка. В настоящее время для этой цели пользуются 30% раствором сульфацила или другими антибактериальными препаратами. Высшие дозы для взрослых внутрь: разовая - 0,03 г, суточная - 0,1 г.
Особые указания при приеме
Перед использованием препарата Серебра нитрат вы должны проконсультироваться с врачом. Данная инструкция по применению приведена в свободном переводе и предназначена исключительно для ознакомления. Для получения более полной информации просим обращаться к аннотации производителя.
Условия хранения
Список А. В хорошо укупоренных банках с притертой пробкой в защищенном от света месте.
** Справочник лекарств предназначен исключительно для ознакомительных целей. Для получения более полной информации просим Вас обращаться к аннотации производителя. Не занимайтесь самолечением; перед началом применения препарата Серебра нитрат Вы должны обратиться к врачу. EUROLAB не несет ответственности за последствия, вызванные использованием размещенной на портале информации. Любая информация на сайте не заменяет консультации врача и не может служить гарантией положительного эффекта лекарственного средства.
Вас интересует препарат Серебра нитрат? Вы хотите узнать более детальную информацию или же Вам необходим осмотр врача? Или же Вам необходим осмотр? Вы можете записаться на прием к доктору – клиника Euro lab всегда к Вашим услугам! Лучшие врачи осмотрят Вас, проконсультируют, окажут необходимую помощь и поставят диагноз. Вы также можете вызвать врача на дом . Клиника Euro lab открыта для Вас круглосуточно.
** Внимание! Информация, представленная в данном справочнике лекарств, предназначена для медицинских специалистов и не должна являться основанием для самолечения. Описание препарата Серебра нитрат приведено для ознакомления и не предназначено для назначения лечения без участия врача. Пациентам необходима консультация специалиста!
Если Вас интересуют еще какие-нибудь лекарственные средства и медикаменты, их описания и инструкции по применению, информация о составе и форме выпуска, показания к применению и побочные эффекты, способы применения, цены и отзывы о лекарственных препаратах или же у Вас есть какие-либо другие вопросы и предложения – напишите нам , мы обязательно постараемся Вам помочь.
Получение, внешний вид, свойства
Серебра нитрат, который в народе называют ляписом и детским серебром, получают путем растворения сплава меди с серебром в нагретой азотной кислоте. Полученное вещество очищают от примесей. Чистый нитрат серебра представляет собой бесцветные кристаллы ромбической или ромбоэдрической формы, которые хорошо растворяются в воде, но не в спирте. Кристаллы разлагаются при температуре выше 350 градусов по Цельсию, при этом образуется металлическое серебро. Как и все соли серебра, ляпис ядовит. Он должен храниться в специальных емкостях с крышками в защищенном от света месте. Химическая формула вещества - AgNO 3.
Применение
Нитрат серебра применяется во многих сферах. Например, в химической промышленности в качестве катализатора, для получения красителей, при изготовлении фототехники и зеркал. Также широкое распространение он получил в медицине, ведь этому веществу передались знаменитые антисептические свойства серебра. Максимальной разовой дозой является 0,03 грамма, суточной - 0,1 грамм. Нитрат серебра для различных медицинских целей применяется, даже когда речь идет о новорожденных, что, кажется, свидетельствует о его безопасности. Тем не менее без необходимости лучше не принимать его внутрь или наружно. Детское серебро имеет обыкновение накапливаться в организме, так что его длительный прием может привести к довольно неприятным последствиям. Тем не менее в России продолжают применять такие препараты, как "Протаргол", который помогает избавить маленьких детей от насморка, поскольку его действующее вещество AgNO 3 обладает вяжущими и противовоспалительными свойствами. Западная медицина несколько
настороженно относится к таким методам лечения. В более концентрированном (до 10%) виде нитрат серебра применяется для прижигания эрозий, удаления бородавок, опухолей. Менее концентрированный раствор эффективен при лечении конъюнктивитов, а также используется для ускорения заживления ран. При язвах желудка и двенадцатиперстной кишки показан прием AgNO 3 внутрь.
Побочные эффекты и противопоказания
Противопоказано применение нитрата серебра во время беременности и кормления грудью, а также при высокой чувствительности к препарату. Не рекомендуется
применять его одновременно с адреналином, новокаином, резорцином, растительными экстрактами и веществами органической природы, поскольку это зачастую ведет к взаимному разложению препаратов. Из-за того, что AgNO 3 накапливается в организме, со временем кожные покровы и ткани внутренних органов могут изменить окраску на серо-черную или бурую. Похожий цвет может также приобрести частично радужка и ногтевое ложе. У некоторых пациентов, для лечения которых применялся нитрат серебра, наблюдается дисбактериоз, а также последствия накопления вещества в почках, печени, ЖКТ. Не рекомендуется применение препарата совместно с употреблением алкоголя, поскольку клинических испытаний по их взаимодействию не проводилось. В общем и целом считается, что в медицине препараты нитрата серебра приносят больше пользы, чем вреда, чем и обусловлено их широкое применение вот уже много лет.
